Pierre Vimont est licencié en droit et diplômé de l'Institut d'études politiques de Paris. Il est ancien élève de l'École nationale d'administration.
Pierre Vimont est deuxième conseiller à la Représentation Permanente de la France auprès de l’Union Européenne à Bruxelles de 1986 à 1990. Il est Secrétaire général adjoint du Secrétariat général du Comité français interministériel pour les questions de coopération économique européenne (SGCI) de 1990 à 1991. De 1990 à 1993, il est directeur du cabinet du ministre français délégué aux affaires européennes. Il est directeur de la coopération scientifique et technique au Ministère des affaires étrangères à Paris de 1993 à 1996. De 1996 à 1997, il est directeur général adjoint des relations culturelles, scientifiques et techniques au Ministère des affaires étrangères à Paris, et de 1997 à 1999, directeur de la coopération européenne.
De 1999 à 2002, il est ambassadeur, Représentant permanent de la France auprès de l‘Union européenne à Bruxelles.